一、方法概要
氣體試樣中之硫化氫經鋅氨錯鹽吸收液｛〔[Zn(NH 3 ) 6 ](OH) 2 ｝吸收後， 產生安定之鋅氨錯鹽之硫化物｛[Zn(OH3)6] S ｝， 再與N ﹐ N–二甲基對苯二胺二鹽酸鹽溶液( N ﹐ N–dimethy1-1 ﹐ 4-phenylenediammoniumdichloride )(簡稱DPDA溶液)及氯化鐵溶液產生甲烯藍顏色， 於665nm比色定量之(1)-(3)
二、適用範圍
本法適用於排放管道中硫化氫濃度為5 ～ 1000ppm ， 若增加試樣氣體之吸引量可偵測更低濃度(1)。
三、干擾(4)
（一）宜使用衝擊式吸收瓶( Impinger )， 因附玻璃濾器之吸收瓶會使已捕集之硫離子易受空氣氧化。
（二）在定量過程中， 混合操作需溫和進行。 激烈振盪會使H2S逸散而造成吸光度低下。
四、設備
（一）衝擊式氣體吸收瓶(5)( Impinger )：如圖一所示。
（二）氣體採樣裝置：詳見圖二。
（三）分光光度計：波長設定於665nm 。
五、試劑
（一）鋅氨錯鹽吸收液， ｛Zn(NH3)6](OH)2｝：溶解5g硫酸鋅(Zinc Sulfate ， ZnSO4．7H2O)於500 mL蒸餾水， 另取6 g氫氧化鈉( NaOH )溶於300 mL蒸餾水， 二者混合均勻。 一面攪拌混合液， 一面加入70g硫酸銨〔Ammoniumsulfate ， (NH 4 ) 2 SO 4 〕， 直到生成之氫氧化鋅〔Zn(OH)2〕沉澱完全溶解後， 加蒸餾水至1L ， 此即吸收液。
（二）N ﹐ N–二甲基對苯二胺二鹽酸鹽溶液， ( DPDA溶液)：秤取0.2g N ﹐ N–二甲基對苯二胺二鹽酸鹽， 〔 N ﹐ N–dimethy1- 1 ﹐ 4-phenylenediammoniumdichloride ， (CH3)2NC6H4NH2．2HC1〕溶於100 mL之( 1 ＋ 3 )濃硫酸稀釋液。
（三）氯化鐵溶液， 1 ％：秤取1g氯化鐵( Ferricchloride， FeC13．6H2O)溶於100 mL之( 1 ＋ 99 )濃硫酸稀釋液。
（四）碘溶液， 0.1N ：秤取40g碘化鉀( Potassiumiodide ﹐ KI )置於250 mL燒杯， 加入25 mL蒸餾水和13g碘(Iodine ﹐I2)， 攪拌使其溶解後， 用蒸餾水稀釋至1L ， 加入3滴濃鹽酸( HCl )。 置於棕色玻璃瓶並貯存于冷暗處。
（五）澱粉指示液(6)：秤取0.4g可溶性澱粉， 加入少量蒸餾水， 調成均勻糊狀， 此糊狀物小心地倒入200 mL沸水中，
（六）硫代硫酸鈉標準液(6)，
0.1N ：溶解25g硫代硫酸鈉( Sodiumthiosulfate ﹐Na2S2O3．5H2O)於新配製經煮沸且放冷後之蒸餾水1L中，
加入0.1g碳酸鈉( Sodiumcarbonate ﹐ Na2S2O3．5H2O)，
放置一天后再行標定。
硫代硫酸鈉標準液之標定(6)
精確秤取已經180℃烘乾2小時之碘酸鉀( Potassiumiodate ，
KIO3) 1.5g溶於蒸餾水，
稀釋至500 mL標線。
量取此碘酸鉀溶液50.0 mL ，
置於500 mL有蓋燒瓶，
加入2g碘化鉀( KI )和10 mL之( 1 ＋ 10 )濃鹽酸稀釋液，
立刻加蓋，
放置于冷暗處靜置10分鐘後，
使用0.1N硫代硫酸鈉標準液滴定，
直至呈淡黃色時，
加入5 mL澱粉指示液，
繼續滴定至澱粉之藍色消失時為終點。
?
（七）硫化鈉儲備液， 1 ％：溶解1g硫化鈉( Sodiumsulfide， Na2S．9H2O )於經煮沸且加蓋放冷後之蒸餾水100 mL 。
（八）硫化鈉標準液
1.量取1 ％硫化鈉儲備液10 mL置於有蓋燒瓶， 加入0.1N碘溶液25 mL ， 再加入1 mL濃鹽酸， 立刻加蓋，
2.使用0.1N硫代硫酸鈉標準液滴定， 直至呈淡黃色時， 加入5 mL澱粉指示液， 繼續滴定至澱粉之藍色消失時為終點， 記錄耗用量amL 。
3.另作空白試驗， 記錄耗用量bmL 。
4.取〔 ? 〕 mL之1 ％硫化鈉儲備液， 稀釋至100 mL標線。 ( f是0.1N硫代硫酸鈉之濃度係數) 1 mL Na2S標準液之當量等於100μL H2S ( 0℃， 760 mmHg )。
（九）硫化氫檢量線用溶液：取5 mL硫化鈉標準液於1000 mL量瓶， 以鋅氨錯鹽吸收液稀釋至標線。 此時1 mL溶液之當量等於0.5μL H2S( 0℃， 760 mmHg )。
六、步驟
（一）採集氣體試樣
1.連結氣體採集裝置， 如圖二所示。
2.采氣管宜使用不受排氣中硫化氫腐蝕之材質， 如玻璃管、石英管、鐵弗龍管及不銹鋼管。
3.采氣管之先端必須填充適當的過濾材料， 用以防止粒狀污染物混入試樣氣體中。 如無堿玻璃纖維或玻璃篩檢程式。
4.采氣管與吸收瓶間必須加熱至120℃以上，
5.加熱區域其連接部分使用磨合玻璃接頭或矽橡皮管連接， 不可使用普通橡皮管(7)。
6.圖二中之兩個吸收瓶( D部分)， 分別裝入50 mL鋅氨錯鹽吸收液。
7.圖二中之旁路吸收瓶( E部分)， 裝入20 ％(w/v)氫氧化鈉溶液50 mL 。
8.試樣氣體之溫度較高時， 吸收瓶應置於冷卻槽內。
9.尚未將試驗氣體導入吸收瓶之前， 先將配管經由旁路以氣體試樣充分置換。
10.抽氣速率在0.1 ～ 0.5L ∕min之間， 採集量約為1 ～ 10L， 抽氣速率和采氣量可依硫化氫之濃度作適宜之調整， 參見表一。
11.測定采氣量時， 應同時記錄流量計內之氣體溫度與壓力， 並測量大氣壓(7)。
12.採樣過程需避免日光直射。
13.採集試樣後之吸收瓶， 將其內容液移置於250 mL量瓶，
14.若13.之分析用檢液其硫化氫濃度在0.5μL∕mL以上時， 則取適量檢液以吸收液稀釋一定倍數， 再行定量分析。
（二）檢量線之製作
1.分別精取0.00 、 4.00 、 8.00 、 12.0 、 16.0 、 20.0 mL硫化氫檢量線用溶液置於25 mL量瓶， 各添加定量鋅氨錯鹽吸收液， 使其總體積各為20.0 mL。
2.各量瓶中分別加入DPDA溶液2 mL ， 加瓶蓋後小心倒轉混合均勻後(不可振盪以免H2S逸散)， 迅速地分別加入1 ％氯化鐵溶液1 mL ， 再加瓶蓋， 小心地倒轉混合均勻(不可振盪混合)， 而後加水稀釋至標線。
3.室溫下靜置30分鐘。
4.量取鋅氨錯鹽吸收液20.0 mL ， 依六、(二)、 2.及3.之步驟操作後即為對照液。 於665nm測定吸光度， 繪製硫化氫之標準檢量線。
（三）分析操作步驟
1.分取分析用檢液20.0 mL ，置於25 mL量瓶。
2.依六、(二)、 2..及3.之步驟操作，讀取665nm之吸光度，由檢量線求出硫化氫之含量。
（四）空白試驗
分取20.0 mL未曝露之吸收液， .依六、(二)、 2.及3.之步驟作空白試驗。
七、結果處理(7)
C ：硫化氫之濃度( v∕vppm )
A ：由檢量線中求出之硫化氫體積(μL )
S ：分析用檢液之總量( 250 mL )
v ：分析用檢液之分取量( 20 mL )
V ：采氣量( L )
Pa：大氣壓力( mmHg )
t ：氣體流量計所吸引氣體之溫度(℃)
Pm：氣體流量計所吸引氣體之表壓( mmHg )
Pv：氣體溫度t ℃時之飽和蒸氣壓( mmHg )
1.分取分析用檢液20.0 mL ，置於25 mL量瓶。
2.依六、(二)、 2..及3.之步驟操作，讀取665nm之吸光度，由檢量線求出硫化氫之含量。
（四）空白試驗
分取20.0 mL未曝露之吸收液， .依六、(二)、 2.及3.之步驟作空白試驗。
七、結果處理(7)
C ：硫化氫之濃度( v∕vppm )
A ：由檢量線中求出之硫化氫體積(μL )
S ：分析用檢液之總量( 250 mL )
v ：分析用檢液之分取量( 20 mL )
V ：采氣量( L )
Pa：大氣壓力( mmHg )
t ：氣體流量計所吸引氣體之溫度(℃)
Pm：氣體流量計所吸引氣體之表壓( mmHg )
Pv：氣體溫度t ℃時之飽和蒸氣壓( mmHg )
